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產品知識

溶解熱法測定水泥水化熱的實驗步驟介紹

時間:2022-01-18 09:37 點擊:

  水泥遇水後發生一係(xì)列物理化學反應時放出(chū)的熱量稱為水化熱,以J/g表示。水泥的水化熱和放熱速度直(zhí)接關係到(dào)混凝土(tǔ)工程的質量。在(zài)大體積(jī)混凝土結構中甚至能產生幾十度的溫差,巨(jù)大的溫度應力(lì)會導致混凝土開裂,加大了混凝土被腐蝕的速率。水化(huà)熱測試對水泥的生產、使用及理論研究都非常重要。水(shuǐ)泥(ní)水化熱測試分(fèn)為直接法(代(dài)用法)、間接法(基準法(fǎ))兩種。

  溶解熱法測定水泥水化熱:

  溶解(jiě)熱法也稱為基準法,溶解熱法在國際上具有較大的通用(yòng)性和(hé)可比性,尤其適用於測定水泥長齡期水化熱。

  實驗原理:

  依據蓋斯定律,化學反應的熱效應隻與體係的初態和終態有關而與反應(yīng)的途徑無關。它是在熱量計周圍溫度一定的條件下,用未水化的水泥和水化一定齡期的水泥分(fèn)別在(zài)一定濃(nóng)度的標準酸溶液中溶解,測得溶解熱之差,作為該水泥在該齡期內所(suǒ)放出的水(shuǐ)化熱。

  儀器設備:

  ①熱量計、保溫水槽、內筒、廣口(kǒu)保溫瓶、貝克曼差示溫度計、攪(jiǎo)拌(bàn)裝置、曲(qǔ)頸玻璃(lí)漏鬥(dòu)、直頸裝酸漏鬥(dòu)

  ②天平

  ③高溫爐

  ④恒溫室

  ⑤水泥水化試樣瓶

  試劑:

  ①氧化鋅:標定熱(rè)量計(jì)熱容量

  ②HF溶液

  ③(2±0.02)mol/L的硝酸溶液

  實驗步驟:

  ①標定熱量計熱(rè)容量C

  貝氏溫度計或量熱溫度計、保溫(wēn)瓶及塑料內襯(chèn)、攪拌棒等應編號配套使用。使用貝氏溫(wēn)度計試(shì)驗前應用量熱溫度計檢查貝(bèi)氏溫度計零點。如果使用量熱溫度計,可直接測(cè)定。

  在標定熱量計(jì)熱容量的前24 h應將保溫瓶放入內筒中,酸液攪拌(bàn)棒放入保溫瓶內,再將(jiāng)內(nèi)筒放入恒溫水(shuǐ)槽內(nèi)。使(shǐ)恒溫水槽內的水溫調整並保持到(20士0.1)℃。

  稱取(qǔ)(13.5士0.5)℃的(2.00士0.02)mo1/L硝酸溶液約410 g,量取(qǔ)8 ml 40%氫氟酸加人量杯內,再加入少量剩餘的硝酸溶液,用直頸加酸漏(lòu)鬥加到保溫瓶內,插入貝氏溫度計或量熱溫度計,中途(tú)不應拔(bá)出避免溫度散失。

  用攪拌棒攪拌20 min後,在溫度計上讀出溫度,此後(hòu)每隔(gé)5min讀數一次,連續(xù)15 min,每5 min上升的溫度(dù)差(chà)值相等時(或三次溫度差值在0.002℃內為止。記(jì)錄最後一(yī)次酸液溫度(dù),此溫度值即為初測讀數。

  將稱量好的(de)(7士0.001)g氧化鋅徐徐加入保溫瓶酸液中,加料過程須在2 min內完(wán)成。

  從讀出初測讀數起分別測讀20min、40 min、60min、80 min、90 min、120min時溫度計的讀數。

  熱量計在各時間內的熱(rè)容量按下式計(jì)算,計算結(jié)果保留至0.1。

  式中:

  C—熱量計熱容量,單位為焦耳每攝氏度(dù)((J/℃);

  G0——氧化鋅重量,單位為克(g);

  T—氧化鋅加人熱量(liàng)計時的室溫(wēn),單位為攝氏度(℃);

  Ta——θa加貝氏溫度計0℃時(shí)相應的攝氏(shì)溫度(如使(shǐ)用量(liàng)熱溫度計時,ta的數值(zhí)等於θa的讀數)單位為攝氏度(℃);

  R0—經校正的溫度上升值,單位為攝氏(shì)度(℃);

  1072.0—氧化鋅(xīn)在30℃時溶解熱,單位為焦耳每克(J/g);

  0.4—溶解熱負溫(wēn)比熱容,單位為焦(jiāo)耳每克攝氏度[J/(g·℃)];

  0.5—氧化鋅比熱容,單位為焦耳每(měi)克攝氏度[J/(g·℃)〕。

  R0值按下式計算,計算結果保留至0.001℃:

  式中:

  θ—初測期結束時(即(jí)開始(shǐ)加氧化鋅(xīn)時)的溫度計讀數,單位為攝氏度(℃);

  Θa—溶解期第一次測讀的貝氏溫度計或量熱溫度計的讀數(shù),單位為攝氏度(℃);

  Θb—溶解(jiě)期結束時測讀的貝氏溫度計或量熱(rè)溫度計的讀數,單位為攝氏度(℃);

  熱量計熱容量應平行標定兩次,以兩次標(biāo)定值的平均值作為標(biāo)定結果(guǒ)。如果兩次標定值相差大於5.0J/℃時,應重新(xīn)標定(dìng)。

  在下列情況下,熱容量應重新標定:

  a)重新(xīn)調整貝(bèi)氏溫度計時;

  b)當(dāng)溫度計、保溫瓶、攪拌棒更換或重新(xīn)塗覆(fù)耐酸塗料時;

  c)當新配製的酸液與標定熱量計熱容量的酸(suān)液濃度變化大於士0.02 mol/L時;

  d)對試驗結(jié)果(guǒ)有疑(yí)問時。

  ②未水化水泥(ní)溶解熱的測定

  A.進行準備工作和初測期(qī)試驗,並記錄初測溫度θ0’;

  B.讀(dú)出初測溫度後,立即將一份水泥(ní)試樣在2min內加入酸液中(zhōng),然後按各品種水泥(ní)測讀溫度的時間,準時讀記貝氏溫度計讀(dú)數θa和(hé)θb。第二份試樣重複第一份的操作。

  C.餘下二(èr)份試樣置於(900-950)℃下灼燒(shāo)90min,灼燒後立即將盛有試樣的坩堝(guō)置於幹燥器內冷卻至室溫,並快速稱量。灼燒質量G1以二份試樣灼燒後的質量平(píng)均值確定,如(rú)二(èr)份試樣的灼燒質量相差大於0.003 g時,應重新補做。

  D.未水化水泥的溶解熱按下式計算,計算(suàn)結果保留至0.1。

  式中:

  q1—未水化水泥(ní)試樣的溶解熱,單位為焦耳每克(kè)((J/g);

  C—對應測讀(dú)時間的熱量計熱容量,單位為焦(jiāo)耳每攝氏度(J/℃);

  G1—未水化水泥試樣灼燒後的(de)質量,單位為(wéi)克(g);

  T’—未水(shuǐ)化(huà)水泥試樣裝人熱量計時的室溫,單位為攝氏度(dù)(℃);

  ta’—未水化水泥試樣溶解期第一次測讀數θa’加貝(bèi)氏溫度計0℃時相應的(de)攝氏溫度;

  R1—經校正的溫度上升值(zhí),單位(wèi)為攝氏度(℃);

  0.8—未水化水泥試樣的比熱容,單位為焦耳(ěr)每克攝氏度[J/(g.℃)]。

  R1值按下式(shì)計算,計算結果保留至0.001℃:

  E.未水化水泥試樣(yàng)的溶解熱(rè)以兩次測定值的平均值作為(wéi)測定結果,如兩次測定值相差大於10.0J/g時,應(yīng)進行第三次試驗,其結果與前試驗中一次結果相(xiàng)差小於10.0 J/g時,取其平均值(zhí)作(zuò)為測定(dìng)結果,否則應重做試驗。

  ③部分(fèn)水泥(ní)溶解熱的測定

  A.在(zài)測(cè)定未水化水(shuǐ)泥試樣溶(róng)解熱的同時(shí),製備部分水化(huà)水泥試樣。測(cè)定兩個齡期水化熱時,稱100 g水泥加40 mL蒸餾水,充(chōng)分攪拌3 min後,取近似相等的漿體二份或多份,分別裝入符合要求的試樣瓶中(zhōng),置於(20士1)℃的水中養護至規(guī)定齡(líng)期。

  B.進行準(zhǔn)備工(gōng)作和初測期試驗,並(bìng)記錄初測溫度θ0‘’。

  C.從養護水中取出一份達到試(shì)驗齡(líng)期的試樣瓶,取出水化水泥試樣(yàng),搗碎研磨至全部通過0.60 mm方孔篩,混合均勻放人磨口稱量瓶中,並稱出4.200 g士0.050 g(精確至0.001lg)試樣四份(fèn),然(rán)後存放在濕度大於50%的密閉容器中,稱好的樣品應在20min內進行試驗。兩份供作溶解熱測定,另兩份進行灼燒。從(cóng)開始搗碎至放(fàng)入稱量瓶中的全部時間應不大(dà)於10min。

  D.讀出初測期結束時(shí)的(de)溫度後,立(lì)即將稱量(liàng)好(hǎo)的一份試樣在2min內加酸液中,然後按規定不同水(shuǐ)泥品種的測讀時間,準時讀記貝氏溫度計或量熱溫度計讀數。第二份試樣重複第一份的操作。

  E.餘下二(èr)份試樣進行灼燒。

  F.經水化某一(yī)齡期後水泥(ní)的溶解熱按下式計算(suàn),計算(suàn)結果保(bǎo)留至0.1 J/g:

  式(shì)中:

  q2—經水化某(mǒu)一齡期後水化水泥試樣的溶解熱,單位為焦耳每克(J/g);

  C—對應測讀時間的熱量計熱容量,單位(wèi)為焦耳每攝氏度((J/℃);

  G2—某一齡期水化水泥試樣灼燒後的質量,單位為克(g);

  T’’—水化水(shuǐ)泥試樣裝入熱量計時(shí)的室溫,單(dān)位為攝氏度(℃);

  ta’’—水化水泥試樣溶解期第一次測讀數加貝(bèi)氏溫(wēn)度計0℃時相應的攝氏溫度,單位為(wéi)攝氏度(℃);

  Ta’—未水化水泥試樣溶解期第一次測讀(dú)數加貝氏溫度計0℃時相應的(de)攝氏溫度,單(dān)位為攝氏度(℃);

  R2—經(jīng)校(xiào)正的溫度上(shàng)升值,單(dān)位為攝氏度(℃);

  1.7—水化水泥試(shì)樣的比熱容,單位為(wéi)焦耳每克攝氏度[J/(g℃)];

  1.3—溫度(dù)校正比熱容,單位為焦耳每克(kè)攝氏度〔J/(g℃)〕。

  E.部分水化水泥試(shì)樣的溶解熱測定結果按規定進行。

  ④水泥水化(huà)熱結(jié)果計算

  水泥(ní)在某一水化齡期(qī)前放出的水化熱按下(xià)式計算,計算結果保(bǎo)留至1:

  式中:

  q—水(shuǐ)泥試樣在(zài)某一水化齡期放(fàng)出的水化熱,單位為焦耳每克(J/g);

  q1—未水化水泥試樣的溶解熱,單位為(wéi)焦耳每克(J/g);

  q2—水化水泥試樣在某一水化齡期的溶(róng)解熱,單位為焦耳每(J/g);

  ta’—未水化水泥試樣溶解期第一次測讀數加貝氏溫度計0℃時相(xiàng)應的攝氏(shì)溫度,單位為攝氏度(℃);

  0.4—溶解(jiě)熱的負溫(wēn)比熱容,單位為(wéi)焦耳每克攝氏度[J/(g·℃)]。

  注意事項

  ①CO2與(yǔ)水泥作用的影響:本試(shì)驗造成誤差的最大因素在於水化的水泥樣品處(chù)理過程中吸收了CO2,使部分水化的水泥試樣溶解熱降低,導致水化熱結(jié)果偏高。

  ②燒失量的影響

  ③儀器(qì)熱(rè)容量的影響

  ④測讀溫度數的誤差

  ⑤水化試(shì)樣(yàng)用量

  ⑥室溫的影響

  ⑦水灰比(bǐ)的影響


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